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PH計(jì)(酸度儀)測(cè)量的基本原理
pH測(cè)量的基本原理
用于確定化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的*熟悉*古老的零電流測(cè)量方法恐怕就是PH測(cè)量
。
什么是
pH
,對(duì)于PH
測(cè)量應(yīng)該知道些什么
?
一般來(lái)講
,pH測(cè)量就是用來(lái)確定某種溶液的酸堿度
。
在水中加入酸,水的酸度便會(huì)提高
,而PH值降低
。在水中加入堿,水的堿度便會(huì)提高
,而PH值是用來(lái)表示酸堿度的單位
。
當(dāng)我們講牛奶是“涼”的或酸是“弱”的時(shí),并不是確定表示事物的狀況
,這是因?yàn)槲覀儧]有說(shuō)出測(cè)量單位和測(cè)量值
。而當(dāng)我們講牛奶的溫度是10℃,則是一個(gè)確切的概念
。同樣的當(dāng)我們講弱酸的pH值為5.2
,這也是一個(gè)確切的概念。
世界上有各種各樣具有不同酸堿強(qiáng)度的酸和堿
。例如:鹽酸就是一種很強(qiáng)的酸
,而硼酸則很弱(可以用來(lái)沖洗眼睛和傷口)。
決定酸的強(qiáng)弱程度
,主要看氫離子在溶液中離解的多少
。強(qiáng)酸中氫離子離解的很廣泛,弱酸中則離解的很少
。
鹽酸之所以成為強(qiáng)酸
,是因?yàn)槁仁箽潆x子幾乎完全離解了出來(lái)。
硼酸之所以是弱酸,是因?yàn)橹挥泻苌贇潆x子離解出來(lái)
。
即使化學(xué)純水也有微量被離解:嚴(yán)格地講
,只有在與水分子水合作以前,氫核不是以自由態(tài)存在
。
H
2
O+H
2
O=H
3
O
-
+OH
-
由于水合氫離子(H
3
O)的濃度可與氫離子(H)濃度等同看待
,上式可以簡(jiǎn)化成下述常用的形式:
H
2
O=H
+
+OH
-
此處正的氫離子人們?cè)诨瘜W(xué)中表示為“H+離子”或“氫核”。水合氫核表示為“水合氫離子”
。負(fù)的氫氧根離子稱為“氫氧化物離子”。
利用質(zhì)量作用定律
,對(duì)于純水的離解可以找到一平衡常數(shù)加以表示:
K=
H
3
O
+
·OH
-
H
2
O
由于水只有極少量被離解
,因此水的克分子濃度實(shí)際上為一常數(shù),并且有平衡常數(shù)K可求出水的離子積KW
。
K
W
=K×H
2
O K
W
=H
3
O
+
·OH
-
=10
-7
·10
-7
=10mol/l(25℃)
也就是說(shuō)
,對(duì)于一升純水在25℃時(shí)存在10
-7
摩爾H
3
O
-
離子和10
-7
摩爾OH
-
離子。
為了免于用此克分子濃度負(fù)冥指數(shù)進(jìn)行運(yùn)算
,生物學(xué)家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數(shù)值用對(duì)數(shù)代替
,并定義為“pH值”。數(shù)學(xué)上定義pH值為氫離子濃度的常用對(duì)數(shù)的負(fù)值
。即:
pH=-log
H+
嚴(yán)格地講,此公式忽略了氫離子(H
+
)和氫氧根離子(OH
-
)的交互作用,因?yàn)樵陔x子間,電場(chǎng)力的作用使得離子的活動(dòng)性明顯降低了
。也就是說(shuō):氫離子的起作用的濃度(即活度)還與被溶解的所有其他的離子有關(guān)。
例如:當(dāng)氫離子濃度為10
-1
摩爾/1時(shí)
,理論上pH值應(yīng)為1.0
,而我們只測(cè)得pH值為1.08。這就說(shuō)明度系數(shù)f≠1
,而是0.823
。
也就是說(shuō),pH值的確切定義應(yīng)為:pH
測(cè)量溶液的溫度系數(shù):
由于離子積對(duì)溫度的依賴性很強(qiáng)
,純水的中性點(diǎn)便有如下的分布:
0℃ = pH
25℃ = pH
75℃ = pH
100℃ = pH
酸和堿是用水稀釋的
,也肯定會(huì)有上述的pH值依賴于溫度的情況。
對(duì)于強(qiáng)酸
,水的自我離解的影響為零
,pH值就只由酸的離解來(lái)決定:
0℃時(shí) 25℃時(shí) 50℃時(shí)
0.001nHCL 3.00pH 3.00pH
3.00pH
0.1n HCL 1.08pH 1.08pH
1.08pH
對(duì)于堿溶液,上述影響就很大了
。由于此時(shí)氫離子的活度減少
,同時(shí)水的自我離解占有優(yōu)勢(shì)。
0℃時(shí) 25℃時(shí) 50℃時(shí)
0.001nNAOH 11.94pH 11.00pH
10.26pH
飽和石灰水 ┄┄ 12.4 pH
11.68pH
對(duì)于實(shí)際來(lái)講
,有以下幾點(diǎn)結(jié)論:
對(duì)于過(guò)程控制的P
H
值
,必須同時(shí)知道溶液的溫度特性;只有在被測(cè)介質(zhì)處于相同溫度的情況下才能對(duì)其P
H
值進(jìn)行比較。
如何進(jìn)行P
H
值的測(cè)量
幾乎每個(gè)人都知道利用石蕊試紙或隨P
H
值的不同改變顏色的特性進(jìn)行測(cè)量的方法。例如:石蕊試紙?jiān)谒崛芤褐凶兂缮罴t或淺紅色
,而在堿溶液中則變成深蘭或淺蘭色
。
但是這種方法在弱緩沖液中,或含有金屬離子的溶液或者有機(jī)合物溶液中會(huì)出現(xiàn)明顯的誤差(≤2P
H
值)
。
為了得到準(zhǔn)確和可重現(xiàn)的pH值,就要使用電位分析法來(lái)進(jìn)行pH值測(cè)量
。
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